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聚丙烯酰胺碱性水解的一个显着特点是阴离子羧基的O-基团作用导致水解反应的自阻作用,这与聚丙烯酰胺酸性水解的O-基团正催化作用相反,即随着水解度的增加,水解速度明显减慢。这是因为亲核基团 Oh - 通过阴离子羧酸根 COO - 在主链上的静电排斥降低了 OH - 在酰胺基周围的局部微环境中的有效浓度。这种邻基效应使聚丙烯酰胺呈碱性水解,水解度小于30%时水解速度很快;当水解度达到40%以上时,水解速度明显减慢;在强条件下(高浓度碱和高温),水解度只能达到70%;当残留的酰胺基为30%时,水解速度缓慢,几乎停止。因此,聚丙烯酰胺的水解度在碱性条件下只能达到70%。
光散射研究表明,在温和的碱性水解过程中,聚合物的链长没有变化。发现在形成丙烯酸单元的同时水解产物的分子量降低。然而,纯化的 PAM 的分子量没有变化。还指出纯化后的PAM即使在有氧的情况下也不易被降解和破坏。该结果与普遍接受的 PAM 碱性水解模型一致。因此,聚丙烯酰胺的降解归因于温度、残留引发剂和氧气的协同作用。
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